凱特·懷勒（凱麗·拉塞爾飾）是新任美國駐英國大使。原本應該去阿富汗的她在危機地區如魚得水，而在一座歷史悠久的房子裏…就沒那麼自在了。戰爭在一片大陸上醞釀，在另一片大陸上沸騰。凱特不得不化解國際危機，在倫敦建立戰略聯盟，並適應她在聚光燈下的新位置 — 與此同時，她還要努力維持與職業外交官兼政治明星哈爾·懷勒（盧夫斯·塞維爾飾）的婚姻。《頭號外交官》由劇集主管黛博拉·卡恩（《白宮風雲》《國土安全》）打造，是一部危機四伏的當代政治劇情片，講述了國家和人民之間長期動盪的關係。其他主演陣容還包括大衛·吉亞西、阿麗·安、羅裏·金尼爾和奧托·艾森度，黛博拉·卡恩、賈尼絲·威廉斯和凱麗·拉塞爾共同擔任監製。